Thèse présentée à Faculté des
sciences de Paris
pour obtenir le grade de
Docteur es sciences physiques
par
Ch. Astre
Etude de quelques dérivés
aminés et potassiques de la benzoquinone
soutenue le 13 juin 1896
devant la commission d'examen :
Friedel, président
Joly, Pellat, examinateurs
INTRODUCTION
Après
l'impulsion donnée à l'étude des quinones par les travaux de Grœbe, Fittig,
Hesse, etc., les recherches sur CPS corps ont subi un temps d'arrêt, et l'on ne
compte guère dans ces dernières années qu'un petit nombre de mémoires relatifs
à leur étude.
Les
derniers travaux des chimistes sur ces substances ont surtout pour objet de
démontrer la nature dicétonique de la benzoquinone, que quelques auteurs
persistaient à regarder comme ayant une constitution différente de celle des
autres quinones.
C'est ainsi
que Hofman, Zincke, Hebebrand, Knapp, Schultz, etc., en étudiant l'action des
aminés primaires et des aminophénols sur la benzoquinone, ont montré qu'il se
forme des dérivés quinoniques résultant de la substitution de deux groupes
monovalents (AzHR)’ à deux atomes d'hydrogène de la quinone, et que l'on peut
dans les composés ainsi formés, comme dans les dicétones, remplacer un atome
d’oxygène quinonique par le radical divalent (AzR)’’
Dans la même voie et en opérant
avec les acides aminobènzoïques, nous avons constaté, en collaboration avec M.
J. Ville, que les amines acides donnent également des dérivés quinoniques par
substitution de un ou deux groupements (AsHR)' à un ou deux atomes d'hydrogène,
ces dérivés pouvant à leur tour permettre le remplacement d'un atome d'oxygène
quinonique par un groupe divalent (AzR)’’.
L'action des
amines à fonction simple ou à fonction mixte semblait ainsi ne mettre en jeu
qu'on ou deux atomes d'hydrogène du noyau quinonique. On pouvait dès lors
prévoir que la benzoquinone se comporterait de même vis-à vis des métaux, en
particulier des métaux alcalins, et qu'elle pourrait donner des dérivés mono et
bi-mélalliques. Aussi, après avoir étudié l'action des acides aminés sur la
benzoquinone, avons-nous été amené à étudier sur ce corps l'action des métaux
alcalins.
Ces recherches
nous ont permis d'obtenir des dérivés potassiques de la benzoquinone ainsi que
les produits d'oxydation correspondants.
Nous diviserons
donc cette étude en trois parties :
Dans la première partie se
trouvent décrits les différents dérivés quinone-aminobenzoïques que nous avons
obtenus ; certains en collaboration avec M. J. Ville.
La deuxième
partie comprend les dérivés métalliques que nous avons pu isoler en faisant
agir le potassium sur la benzoquinone.
Enfin
l'étude des produits d'oxydation de ces dérivés quinone-potassiques fait
l'objet de la dernière partie de ce travail.
RÉSUMÉ ET
CONCLUSIONS
Dans la première partie de mon
travail, j'ai indiqué :
I. La
préparation et l'étude de l'acide quinone di-o-amino-benzoïque et de ses
dérivés chlorobenzoylé, nitrosé et potassique.
II. La préparation de l'acide
quinone di-o-aminobenzoique-o-imidobenzoïque et la démonstration du fait, que
les acides amino-benzoïques se comportent vis-à-vis de la quinone, comme des
aminés à fonction simple, la quinone jouant le rôle d'une dicétone.
III. L'obtention des
dérivés suivants :
Acide quinone
m-aminobenzoïque ;
Acide quinone
di-m-aminobenzoïque ;
Acide quinone
di-m-aminobenzoïque-m-imidobenzoïque ;
Acide quinone
di-p-aminobenzoïque.
IV. La préparation de
l'acide dichloroquinone di-o aminobenzoïque a permis d'observer que, tandis que
l'aniline, agissant sur la trichloroquinone donne un dérivé résultant de la
substitution de deux groupements AzH.C6H5 à deux atomes
de chlore, l'acide o-aminobenzoïque donne un produit résultant du remplacement
de l'atome d'hydrogène quinonique par AzH.C6H4.CO2H
pendant que le même groupement est substitué à un seul atome de chlore.
Les dérivés potassiques que
j'ai pu obtenir et que j'ai étudiés dans la deuxième partie de mon travail,
sont les suivants :
V. La quinhydrone bipotassique unie à une molécule d'éther:
VI. L'hydroquinone
monopotassique unie a une molécule d'hydroquinone
VII. La quinhydrone
bipotassique avec substitution d'un atome de potassium à un atome d’hydrogène
du noyau :
VIII. La quinone
monohydrate potassique :
C6H4O2.KOH.
IX. La quinone monoèthylate
potassique :
C6H4O2,C2H5OK
X. La quinone diéthylate
potassique :
C6H4O2.2C2H5OK.
XI. La monooxyquinone
monoéthylate potassique unie à une molécule d’alcool :
C6OHH3O2C2H5OKC2H5OH
XlI. La dioxyquinone
diéthylate potassique :
C6(OH)2 H2O2 2C2H5OK.
XIII. La tétraoxyquinone
monopotassique diéthylate potassique :
C6(OH)3 OKO2.2C2H5OK.
XIV. La monoxyquinone
monohydrate potassique :
C6.OH.H3O2.KOH.
XV. La dioxyquinone
dihydrate potassique :
C6(OH)2H2O2.2KOH.
XVI. La dioxyquinone
monohydrate potassique hydratée :
C6(OH)2 H2O2. KOH.H2O.
XVII. La tétraoxyquinone
monopotassique monohydrate potassique dihydratée :
C6(OH)3OKO2.KOH.2H2O.
En résumé, les différents
dérivés quinoniques dont nous venons de faire l'étude, viennent à l'appui des
faits déjà connus, qui établissent la nature dicétonique de la benzoquinone.
Quant, au mode de formation
des deux séries : oxyquinone éthylate potassique et oxyquinone hydrate
potassique, il permet de formuler les règles d’oxydation de la quinone en
présence des alcalis.
Mots clefs :quinonique / benzoquinone / étude / hydrogène /
substitution / monohydrate / action / préparation / oxydation / monopotassique / molécule /
métaux / fonction / dioxyquinone / diéthylate / tétraoxyquilinone / recherche / quinhydrone / potassium /
oxyquinone / oxygène / monoéthylate / hydroquinone / dicétonique / dicétone / chlore / bipotassique / amine /
quinone / potassique / dérivé / acide / atome / aminobènzoïque / astre / friedel